氣相色譜法測定無限稀釋溶液的活度系數(shù)

　　圖2-4-1氣相色譜法測定無限稀釋溶液的活度系數(shù)

　　在化工過程開發(fā)中需要大量熱力學基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，其中無限稀釋溶液的活度系數(shù)γ即為重要數(shù)據(jù)之一，littleweod等于1955年提出用氣相色譜(gas chromatography)測定γ，由溶質(zhì)的保留時間測定值推算溶質(zhì)在溶劑中的γ，進而可計算任意濃度的活度系數(shù)，無限稀釋偏摩爾溶解熱等溶液熱力學數(shù)據(jù)。

　　無限稀釋溶液的活度系數(shù)γ測定，已顯出它在熱力學性質(zhì)研究，氣液平衡推算，萃取精餾溶劑評選等多方面的應(yīng)用。它具有***效、快捷、簡便和樣品用量少等特點。

　　一、實驗目的

　　1、掌握色譜法測無限稀釋溶液的活度系數(shù)γ的原理，初步掌握測定技能。

　　2、熟悉氣相色譜儀的構(gòu)成，工作原理和正確使用方法。

　　3、測定給出的兩個組分的比保留體積及無限稀釋下的活度系數(shù)，并計算其相對揮發(fā)度。

　　二、實驗原理和計算公式

　　色譜是一種物理化學分離和分析方法。一般涉及兩個相：固定相和流動相，流動相對固定相作連續(xù)相對運動。被分離樣品各組分(溶質(zhì))與兩相有不同的分子作用力(分子、離子間作用力)，因各組分在流動相帶動下的差速遷移和分布離散不同，在兩個相間進行連續(xù)多次的分配的不同而***終實現(xiàn)分離。簡而言之，氣液色譜主要因固定液對于樣品中各組分溶解能力差異而使其分離。

　　試樣組分在柱內(nèi)分離，隨流動相洗出色譜柱，形成連續(xù)的色譜峰，在記錄儀等速移動的記錄紙上描繪出色譜圖。它是柱流出物通過檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)訊號對時間(或流動相流出體積)的曲線圖，反映組分在柱內(nèi)運行情況，因載氣(h2或n2、he)帶動的樣品組分量很少，在吸附等溫線的線性范圍內(nèi)，流出曲線(色譜峰)呈對稱狀gaussian分布。